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用于快速充放電且穩(wěn)定循環(huán)鋰離子電池的鈦酸鋰水合物技術(shù)研究
2017-10-07 10:00:00
關(guān)鍵詞:鋰電池 鈦酸鋰

  目前常用的鋰離子電池均采用有機電解液,其中所含的電解質(zhì)LiPF6是一種遇水易分解的物質(zhì),因此傳統(tǒng)觀念中鋰離子電池的電極材料都是需要在高溫下煅燒來充分除水。但是這會使得材料發(fā)生顆粒團聚和晶粒粗化等難以避免的副反應(yīng)。

  9月20日,清華大學(xué)材料學(xué)院唐子龍教授在線發(fā)表題為《一種鈦酸鋰水合物——用于快速充放電且穩(wěn)定循環(huán)的鋰離子電池》(Lithium Titanate Hydrates with Superfast and Stable Cycling in Lithium Ion Batteries)的研究論文。該成果針對鈦基儲能材料領(lǐng)域,報道了一系列鈦酸鋰水合物,應(yīng)用于超長循環(huán)壽命且高倍率性能的鋰離子電池,有效拓展了儲能材料的研究范圍,并提供了電極材料改性的新思路。
  該研究團隊發(fā)現(xiàn)的Li-H-Ti-O體系材料與目前國內(nèi)外報道的性能優(yōu)異的Li-Ti-O體系、Ti-O體系材料(包括納米化、摻雜和包覆之后的材料)相比,具有相當甚至更加優(yōu)異的電化學(xué)性能。作為含“水”的電極材料,這類鈦酸鋰水合物能夠在高電壓有機電解液體系中實現(xiàn)長達上萬次的穩(wěn)定循環(huán),這打破了人們的傳統(tǒng)認知。在材料晶體內(nèi)部牢固結(jié)合的所謂“結(jié)晶水”,非但沒有破壞電極材料在有機電解液體系下的電化學(xué)性能,反而促進了晶體結(jié)構(gòu)的多樣性(如二維層狀)以及納米復(fù)合材料的構(gòu)筑,從本質(zhì)上提高了材料的離子擴散系數(shù)。

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圖1 Li2O-TiO2-H2O三元相圖及鈦酸鋰水合物的合成路線圖

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圖2 鈦酸鋰水合物合成過程及材料快速嵌鋰/脫鋰過程的示意圖

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圖3 鈦酸鋰水合物前驅(qū)體在加熱脫水過程中

  (a)熱重分析,(b)離位XRD分析以及(c)原位同步輻射HEXRD等高線圖(其中紅色表示衍射強度最高,藍色表示衍射強度最低);HN、LS和DN電極材料(d)在電壓范圍1.0~2.5 V、電流密度為100 mA g-1下的穩(wěn)定充放電曲線,(e)倍率性能及(f)在4000 mA g-1下的循環(huán)性能比較。

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圖4 鈦酸鋰水合物電化學(xué)機理分析

  (a)LS、HN和DN三種電極的陽極峰值電流(jp)關(guān)于掃描速率(v)的響應(yīng)關(guān)系;(b)LS電極材料在100 mA g-1下第三次循環(huán)的原位同步輻射XRD結(jié)果(c)LS、HN和DN三種電極在不同SOC下的鋰離子擴散系數(shù)比較;HN 納米材料的(d)HRTEM圖,(e)d中方框部分放大圖以及(f)選區(qū)電子衍射圖。

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圖5 AC//HN鋰離子電容的電化學(xué)性能

  (a)從10 mV s-1到100 mV s-1的CV掃描曲線,(b)能量密度與功率密度的Ragone圖,以及(c)在2000 mA g-1的電流密度下的循環(huán)穩(wěn)定性與庫倫效率圖。
  運用Li-H-Ti-O體系材料的改性新思路及其本質(zhì)性、普適性的特征規(guī)律,可以拓展該體系電極材料性能調(diào)整及優(yōu)化的自由度,還有望對其它含氫組分的過渡金屬化合物體系在能源材料領(lǐng)域的應(yīng)用提供較大的啟發(fā)與指導(dǎo)依據(jù)。
稿件來源: 材料牛
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