鋰離子動(dòng)力電池是目前使用最為廣泛,也具最有潛力的車載電池。2014年,我國動(dòng)力鋰離子電池市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到120億元,同比增長(zhǎng)200%。其中鋰電池電動(dòng)自行車銷售超300萬輛,市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到20億元;新能源汽車銷售近7萬輛,市場(chǎng)規(guī)模達(dá)100億元。
鋰離子動(dòng)力電池主要由正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解質(zhì)等部分組成。目前負(fù)極材料的研發(fā)和生產(chǎn)比較成熟。正極材料、隔膜和電解質(zhì)則成為鋰離子動(dòng)力電池的核心材料,也成為決定鋰離子動(dòng)力電池性能能否提升的關(guān)鍵。這三種材料占據(jù)電池成本的70%,其中又以正極材料附加值最高,約占鋰電池成本的30%。
目前已批量應(yīng)用于鋰離子動(dòng)力電池的正極材料主要有鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、鈷鎳錳酸鋰(三元材料)以及磷酸鐵鋰。
鈷酸鋰:研究始于1980年,20世紀(jì)90年代開始進(jìn)入市場(chǎng)。它屬于α-NaFeO2型層狀巖鹽結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,是一種非常成熟的正極材料產(chǎn)品,目前占據(jù)鋰電池正極材料市場(chǎng)的主導(dǎo)地位。但由于其高昂的價(jià)格和較差的抗過充電性,使其使用壽命較短;而且鈷有放射性,不利于環(huán)保,因此其發(fā)展受到限制。
近期,國內(nèi)多家車企已經(jīng)開始與松下電器接觸,欲將松下18650鈷酸鋰電池應(yīng)用在自己的電動(dòng)汽車上。此前,松下的18650電池已經(jīng)應(yīng)用于特斯拉的多個(gè)車型,而特斯拉的新車型將采取松下20700鈷酸鋰電池,以取得更高的性能。
鎳酸鋰:氧化鎳鋰的價(jià)格較鈷酸鋰便宜,理論能量密度達(dá)276mAh/g,但制作難度大,且安全性和穩(wěn)定性不佳。技術(shù)上采用摻雜Co、Mn、Al、F等元素來提高其性能。由于提高鎳酸鋰技術(shù)研究需考察諸多參數(shù),工作量大,目前的進(jìn)展緩慢。
去年11月,日本住友在福島興建正極材料工廠,為松下生產(chǎn)鎳酸鋰正極材料。此后,住友又增加150億日元投資擴(kuò)增鎳酸鋰生產(chǎn)設(shè)備。該投資預(yù)計(jì)將于2015年年底前完工,屆時(shí)該工廠將月產(chǎn)鎳酸鋰1,850噸。
錳酸鋰:錳資源豐富、價(jià)格便宜,而且安全性較高、易制備,成為鋰離子電池較為理想的正極材料。早先較常用的是尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4,工作電壓較高,但理論容量不高,與電解質(zhì)的相容性不佳,材料在電解質(zhì)中會(huì)緩慢溶解。近年新發(fā)展起來層狀結(jié)構(gòu)的三價(jià)錳氧化物L(fēng)iMn2O4,其理論容量為286mAh/g,實(shí)際容量已達(dá)200mAh/g左右,在理論容量和實(shí)際容量上都比LiMn2O4大幅度提高,但仍然存在充放電過程中結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,以及較高工作溫度下的溶解問題。
中南大學(xué)胡國榮教授曾指出,錳酸鋰與目前普遍使用的鈷酸鋰、三元材料性質(zhì)非常接近,且體積比能量和一致性均優(yōu)于磷酸鐵鋰,其電池生產(chǎn)工藝成熟,因此只要解決了高溫循環(huán)差的缺點(diǎn),高溫型錳酸鋰的應(yīng)用前景廣闊。近期國內(nèi)錳酸鋰市場(chǎng)價(jià)格相對(duì)平穩(wěn)。但由于今年以來,鋰鹽等原料價(jià)格的上漲,進(jìn)一步壓縮了錳酸鋰生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品利潤。
鈷鎳錳酸鋰:即現(xiàn)在常說的三元材料,它融合了鈷酸鋰和錳酸鋰的優(yōu)點(diǎn),在小型低功率電池和大功率動(dòng)力電池上都有應(yīng)用。但該種電池的材料之一——鈷是一種貴金屬,價(jià)格波動(dòng)大,對(duì)鈷酸鋰的價(jià)格影響較大。鈷處于價(jià)格高位時(shí),三元材料價(jià)格較鈷酸鋰低,具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力;但鈷處于價(jià)格低位時(shí),三元材料相較于鈷酸鋰的優(yōu)勢(shì)就大大減小。
三元材料的高能量密度是目前磷酸鐵鋰材料所無法企及的。隨著科技部出臺(tái)《國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃新能源汽車重點(diǎn)專項(xiàng)實(shí)施方案(征求意見稿)》,對(duì)汽車動(dòng)力電池做出2015年底須達(dá)到200Wh/kg的規(guī)定,國內(nèi)車企紛紛將目光投向三元材料,這也令三元材料企業(yè)迎來“政策紅利”期。
磷酸鐵鋰:在所有的正極材料中,LiFePO4正極材料做成的鋰離子電池在理論上是最便宜的。它的另一個(gè)特點(diǎn)是對(duì)環(huán)境無污染。此外,它在大電流放電率放電(5~10C放電)、放電電壓平穩(wěn)性、安全性、壽命長(zhǎng)等方面都比其它幾類材料好,是最被看好的電流輸出動(dòng)力電池。A123公司已能將磷酸鐵鋰正極材料制造成均勻的納米級(jí)超小顆粒,使顆粒和總表面積劇增,進(jìn)一步提高了磷酸鐵鋰電池的放電功率和穩(wěn)定性。
從世界范圍看,中國是最大的磷酸鐵鋰電池市場(chǎng)。磷酸鐵鋰的安全性好,成為初入電動(dòng)汽車市場(chǎng)的各大整車廠商的第一選擇。但隨著更多汽車和電池廠商對(duì)三元材料的青睞與日俱增,磷酸鐵鋰正逐漸“失寵”。盡管從政策到企業(yè)都越來越傾向?qū)⑷牧献鳛殇囯x子動(dòng)力電池的正極材料,但在儲(chǔ)能等領(lǐng)域,磷酸鐵鋰仍然以其低廉的價(jià)格占據(jù)主導(dǎo)地位。